본 발명은 돌연변이 균주가 아닌 일반 대장균을 PHB(poly-3-hydroxybutyrate) 합성 유전자가 클로닝된 플라스미드로 형질전환시킴으로써 제조된 재조합 대장균을, 탄소원으로 프로피온산이 포함한 배지에서 또는 유도인자로 초산 대사에 관여하는 효소들의 합성을 유도하고 탄소원으로 프로피온산이 첨가된 배지에서 배양하여, 폴리-(3-히드록시부티레이트-co-3-히드록시발레레이트)(poly-(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate))를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법을 이용하면, 고농도의 폴리-(3-히드록시부티레이트-co-3-히드록시발레레이트)를 경제적으로 제조할 수 있다.