왕관 티오에테르의 6족 금속 카르보닐 착물의 합성 과 성질규명

Abstract

9S3(1)는 왕관 티오에테르의 전자적 특성과 입체구조적 효과에 의해, 낮은 산화상태의 후기 전이금속과 강한 결합을 하는 것으로 알려져 있다. 이 리간드와 금속착물의 반응성을 알려는 노력으로 6족 금속 카르보닐과 리간드 치환반응을 시도하였다. 이로부터, 일련의 M(9S3)$(CO)_3$ (M=Cr; 2, Mo;3, W;4) 착물을 합성하였는데, 4 의 경우, X-선 회절 분석에 의하여 구조를 규명하였다. 4 의 결정은 단사결정계에 속하였으며, a=9.134$\mbox{\AA}$, b=11.060$\mbox{\AA}$, c=12.619$\mbox{\AA}$, 그리고 $\beta=92.74^\circ$였다. 4 는 텅스텐의 9S3착물로는 처음으로 구조가 밝혀진 것으로, 3 과 등구조 관계에 있다. 적외선 분광법으로부터 2도 4와 같은 구조를 지닐 것으로 추측되었다.