폴리(메틸렌 술폰)

Abstract

$BF_3 \cdot Et_2O$를 촉매로 하여 s-trithiane을 고체상에서 개환 중합하여 PTM을 얻었다. 이 PTM은 용융점이 $250 \sim 260\,^\circ\!C$의 범위에 있고, PTM을 녹이는 적당한 용매는 찾지 못했다. 이 PTM을 열에 의한 방법과 초음파를 이용한 방법을 써서, $H_2O_2/HCOOH$ 조건하에서 산화시켜 PMS를 얻었다. 여러번 산화시켜서 PMS를 얻었는데, 산화되는 정도는 IR-spectrum의 결과로 부터 확인하였다. 이 PMS는 물에는 녹지 않고 DMSO에서 녹아, NMR-spectrum과 고유점도값 0.092를 얻었다. NMR-spectrum의 peak를 비교하면, sulfone 사이의 methylene proton과 그외의 sulfide, sulfoxide 주위의 methylene proton의 비가 81:19(thermal oxidation), 73:27(with sonication)임을 알 수 있었다. 결국 PTM을 산화시켜 얻은 PMS는 전체 황원자수에 대해 sulfone 단위를 80\% 이상 갖고 있다고 볼 수 있다. 이 PMS는 기존의 poly(alkylene sulfones)보다 열 안정성이 훨씬 큰 것을, TGA의 결과로부터 알 수 있었다. 그 이유는 poly (alkylene sulfones)이 열에 의해 분해되는 반응기구에 따라 PMS가 분해될 수 없기 때문이다. PTM은 열에 의해 분해될 때 unzipping과정을 거쳐 thioformaldehyde 로 쉽게 분해되기 때문에 PMS가 PTM보다 열 안정성이 크다. 이 PMS는 모세관을 이용한 용융점을 측정이나, differential thermal analysis로도 용융점을 관찰하지 못했는데, 분해가 일어나기 때문에 용융점을 잴 수가 없었다.