Pyrrolidone 의 oligomer 를 개시제로한 2-pyrrolidone 의 음이온 중합

Abstract

$LiAlH_4-THF$ 를 개시제로 사용하여 methyl methacrylate를 중합시킨 결과 다음과 같은 사실을 알았다. 중합속도식은 $Rp = k[LiAlH_4^{2,3}][MMA^{1,1}]$ 이 있으며 Arrhenius 활성화 에너지는 2.5 kCal/mole 이었다. $LiAlH_4$ 는 농도가 상당히 증가하면 환원 반응이 병행해서 진행하기 때문에 중합속도식이 달라짐을 알 수 있다. 이 때의 Polymer 는 isotactic configuration을 갖는다는 것을 확인하였다. $LiAlH_4-THF$ 를 개시제로 한 용액에 $CoCl_2$ 를 가했을 때 중합속도는 $LiAlH_4-THF$ 만을 개시제로 사용하였을 때보다 상당히 빠름을 볼 수 있었고 분자량에 있어서는 감소함을 볼 수 있었다. 이 때의 Polymer는 syndiotactic configuration 임을 확인 하였다. 2-pyrrolidone 의 oligomer 를 합성하고 이것을 개시제로 하여 음이온 중합을 시도하여 oligomer 의 개시제로서의 효과와 중합체의 물리적 성질을 조사하였다. 2-pyrrolidone k-salt 의 농도를 거의 9 mole \%로 일정하게 하고 $CO_2/k\, mole\, ratio$ 를 변화시켜 중합시킨 결과 $CO_2/k\, mole\, ratio$가 0.41 일때 가장 좋은 conversion과 고유 점도 (3.5 g/dl)을 얻었다. 중합 반응시간이 길면 percent conversion 과 고유 점도는 $CO_2/k\, mole\, ratio$에 무관하여 거의 일정하였다.