구리 촉매와 염기화합물 존재하에서 암모니움 염을 사용한삼성분 짝지움 반응에 의한 Ｎ-술포닐아미딘의 제조방법

Abstract

본 발명은 구리 촉매 하에서 삼성분 짝지움 반응을 통해 실온에서 N-술포닐아미딘 화합물을 합성하는 방법에 관한 것이다. 탄소-탄소의 삼중 결합을 이용해 온화한 조건에서 N-술포닐아미딘을 만드는 기존의 방법에서 1차, 2차 아민 대신 암모니아 염을 사용하여 N-술포닐아미딘를 만드는 최초의 합성법을 제공한다. 보다 상세하게는 화학식(1)의 아세틸렌 유도체와 화학식(2)의 술포닐 아지드 유도체, 그리고 화학식(3)의 암모니아 염, 화학식(4)의 3차 아민염기와 구리 촉매 존재 하에 삼성분 짝지움 반응에 의해 실온에서 화학식(5)의 N-술포닐아미딘 화합물을 만드는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 N-술포닐아미딘 화합물은 많은 천연물의 매우 중요한 구성성분이며 의약품 제조과정에서 주요한 중간체로 자주 사용되고 있는 화합물로서, 본 발명의 다성분 짝지움 방법은 온화한 반응조건에서 가격이 싸고 쉽게 구할 수 있는 암모니움 염을 통한 경제적인 제조방법을 제공한다. …..화학식(1) …..화학식(2) NH4X…..화학식(3) Et3N…..화학식(4) …..화학식(5) 상기 화학식(1)에서 R1은 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 시클로알케닐, 알키닐, 아릴, 실릴 또는 질소, 산소 혹은 황 원자를 1개 이상 함유하는 헤테로아릴을 나타낸다. 상기 화학식(2)에서 R2는 알킬, 아릴 또는 알케닐을 나타낸다. 상기 화학식(3)에서 X는 F, Cl, Br, I 또는 OH를 나타낸다. 상기 치환체 정의에서 알킬, 알케닐 또는 알키닐은 바람직하게는 주사슬이 탄소원자 1 내지 10개를 함유하며, 시클로알케닐은 바람직하게는 탄소원자 3 내지 7개를 함유하고 환상 이중결합을 1개 이상 포함한다. 또한, 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 나프틸을 나타내며, 질소, 산소 혹은 황원자를 1개 이상 함유하는 헤테로아릴은 바람직하게는 피리딜, 퓨라닐, 혹은 티에닐을 나타낸다. 또한 상기 화학식(1)의 주사슬이나 주고리에 아세틸, 티올, 알콕시, 에스테르, 플루오로 알킬 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 추가적인 기능기가 치환될 수 있다.